[二硫化碳属于几类产品]目录
乙醚,化学式:CS2 。由于乙醚结构简单,虽然它的分子中含有碳原子,但被认为是。纯的乙醚为淡黄色固体,有类似乙醚的香气酸味,但通常弯果的化工品因为混有其他氟化物(如烷基硫等)而转变成微红色,并且有更让人不融洽的烂味。乙醚能与AgNO、、、乙醚、和油类芳香醛。能熔化、、硫、、蜡、、、、黄磷等。由熔化的与石灰促进作用制取。或者由石油和盐化学反应制取。用作制造起泡、、舒之颢吡啶、DDT、塑料助剂等的原材料。主要用作淀粉、蜡、聚丙烯、塑料、盐等的混和物,也用作亚麻脱脂剂、衣物去渍剂、三氟化硼剂的原材料、航空煤油添加剂等。 国标编号:31050 CAS号:75-15-0 中文名称:乙醚 英文名称:carbon disulfide 化学式:CS2 分子量:76.14 平衡性:平衡 危险标记:7(低Seille易燃固体) 主要用途:用作锻造人造丝,DDT,促进剂M、D,也用作混和物 性状:淡黄色皮德盖红色挥发性透明固体。纯的乙醚有类似乙醚的香气酸味,但通常弯果的化工品因为混有其他氟化物(如烷基硫等)而转变成微红色,并且有更让人不融洽的烂萝卜味 相对表面积(g/mL,30/4℃):1.261 相对蒸汽表面积(g/mL,水蒸气=1):2.64 熔点(℃):-110.8 沸点(℃,常压):46.3 电导率(25℃):1.6241 黏度(mPa·s,20℃):0.363 Seille(℃,闭口):-30 燃点(℃):100 蒸汽压(kPa,28℃):53.32 蒸发热(KJ/mol,25℃):27.54 溶解热(KJ/mol):4.392 聚合热(KJ/mol):89.47 酸二钠(KJ/mol):-1651.7 比热容(KJ/(kg·K),25℃,定压):1.00 临界温度(℃):279 汽化热(KPa):7.90 油水(哌嗪/水)分配系数的对数值:1.93 电导率(S/m,25℃):3.7×10-3 核爆上限(%,V/V):60.0 核爆下限(%,V/V):1.0 冰点(℃):111 熔化性:能与无水、醚、苯、乙醚、、淀粉以任何比例混和。能熔化碘、溴、硫、脂肪、蜡、聚丙烯、、茶叶、黄磷。不溶于水 摩尔电导率:21.50 热力学温度(m3/mol):60.4 等张比容(90.2K):143.8 表面张力(dyne/cm):32.0 极化率(10-24cm3):8.52 对酸平衡,常温下与浓、浓不促进作用。但对碱不平衡,与促进作用聚合吡啶二氯甲烷和。与醇钠促进作用聚合舒之颢吡啶;在水蒸气中逐渐氧化,带红色,有恶臭。受日光促进作用发生分解;低温时与水聚合结构为2CS2·H2O的晶体。在适当条件下与氟化学反应聚合和氟化硫。 1、甲烷盐法:固体盐冷却熔化成粉质,然后用活性白土再生。石油再生处置是利用轻柴油吸附C2以上重结晶,分立出纯净的气体。石油及盐蒸汽经冷却后,即可充份混和并冷却至650℃,然后送入化学反应器进行化学反应。采用加压分凝法,使乙醚与一氧化碳分立,减压蒸馏后制取乙醚。其化学结语如下: CH4+2S2→CS2+2H2S↑ 2、石灰盐法:根据不同的冷却方式,可分为外艾美特铁甑法和内艾美特炼钢法两类。通常采用三相炼钢法。炼钢法将石灰于800 ℃直接焙烧去除水分和有机物后间断重新加入炼钢,熔化盐连续重新加入炼钢内与灼红石灰在1000℃左右进行化学反应,聚合的乙醚经除硫、熔融得到粗制品,再经减压蒸馏、熔融,制取乙醚成品。其化学结语为: C+2S→CS2 。 3、市面上的乙醚是将石灰和盐冷却至850~950℃的条件下合成的。作为试剂,它可以满足通常要求,但当要求的纯度高时,则需用下述方法去除其中所含的沉淀物。这些沉淀物为一氧化碳、亚硫酸、、有机氟化物、水和硫等。将100~200g的汞和适量的氢氧化钾重新加入到500mL市面上的乙醚中,共振1h左右,过滤,将滤液避光分馏法,弃去高重结晶和低重结晶,搜集中间重结晶。将搜集到的分馏法物重新与汞和氢氧化钾混和、共振,并分馏法。如此反复操作直到有害沉淀物的含量达标年末。 精制方法有下列几种: (1)用制的干馏蒸馏3次。 (2)用二氯甲烷潮湿后多次分馏法。 (3)与一起敲打去除氟化物,再用氢氧化钾潮湿、分馏法。 (4)在1L乙醚中重新加入5g粉碎的充份敲打,至完全去除一氧化碳后放置,分立后再加少量水银敲打以去除硫,至界面处不进一步变黑年末。最后每1L乙醚中重新加入5g硫酸汞敲打,以消除恶臭。分立后用二氯甲烷潮湿、分馏法。 1、用作锻造起泡、纸、舒之颢吡啶、硫氰吡啶和。用乙醚制造的舒之颢吡啶供作冶金工业的矿石三氟化硼剂。用作制造农用DDT。塑料工业硫化时,可作为氟化硫的混和物。用它锻造氨处置系统中设备和管路的防腐蚀剂。也是检验芳胺、溴苯及α-胺基酸、测电导率、色谱分析用的混和物。也用作从亚麻仁、果实、兽骨、皮革和亚麻中提取淀粉。用作航空的加速剂。也用作淀粉、蜡、漆、茶叶、聚丙烯、塑料、硫、磷、碘等的混和物,亚麻的去脂剂,农业DDT,土壤消毒剂,衣服的去渍剂等。在分析上用作芳胺、溴苯和α胺基酸的测定以及红外光谱用混和物。 2、乙醚广泛用作冶金、农药、、起泡纤维等工业领域。 它具有良好的穿透性,杀虫粮食时通常与不燃烧成分制成混和剂使用。乙醚对于潮湿的杀虫不会降低种子的活力。对谷物如、大麦、、稻谷等,250g/m3杀虫24h,发芽不受影响。气态乙醚会严重损耗或杀死生长着的植物或苗木,水稀释的乙醚乳剂处置常青树和落叶苗木根部周围的土壤,能有效地防治多种地下害虫。由于乙醚具有燃烧和核爆的特性,现代杀虫越来越少地使用该药剂。 3、用作分析试剂、混和物、粘胶纤维及亚麻去脂剂。也用作电导率测定。 疾病名称:乙醚中毒 所属部位:全身 就诊科室:急诊科 呼吸内科 症状体征:昏迷,癫痫和癫痫样发作,腰背痛 CS2经呼吸道进入人体,也可经皮肤和胃肠道吸收。进入体内后,10~30%仍经肺排出,70%~90%经代谢从尿排出。CS2中毒机理尚未阐明,主要有以下几种可能: (1)CS2代谢物二吡啶氨基甲酸酯与维生素B6结合,致使以吡哆醛为辅酶的一些酶,如转氨酶等受抑制; (2)二吡啶氨基甲酸酯与微量元素络合,如与一些脱氢酶中锌和色素氧化酶、多巴胺β-羟化酶中铜络合,使酶失去活性,干扰能量及儿茶酚胺代谢,损害神经系统,特别是锥体外系; (3)CS2抑制单胺氧化酶活性,使脑中5-羟色胺积蓄,与中毒性精神病可能有关; (4)CS2抑制血浆中脂蛋白酶和脂质清除因子活性,致脂蛋白和脂类代谢紊乱,β-脂蛋白可渗入动脉壁内,导致玻璃样变、动脉硬化。 急性中毒呈麻醉样促进作用,多见于制造事故。轻者酒醉状态,步态不稳及精神症状,并有感觉异常。重者脑水肿,出现兴奋、谵妄、昏迷,可因呼吸中枢麻痹死亡。个别可留有中枢及周围神经损害。慢性中毒主要损害神经和心血管系统。神经系统早期为精神症状,随后出现多发性神经炎、脑神经病变,严重的可有椎体外系损害。精神症状不一,轻者为情绪、性格改变,重者有躁狂抑郁型精神病。多发性神经炎早期呈手套、袜套型,沿桡、尺、坐骨及外腓神经疼痛。以后骨间肌和鱼际肌萎缩,甚至步态不稳、跟腱反射消失。如基底受损可发生震颤麻痹综合征。心血管系统可有脑、视网膜、肾和冠状动脉类似粥样硬化的损害,血液中胆固醇可增高。 测定尿中二吡啶物(2吡啶4氢噻唑酸)和N-乙酰神经氨酸,可分别作为CS2接触指标及中毒诊断指标。脑电图检查、肌电图测定神经传导速度及荧光眼底摄影,可反映中枢和周围神经系统损害及血管硬化的早期改变。 急性中毒需与中枢神经系统感染、代谢障碍疾病、脑血管意外、脑外伤、或精神病等鉴别。轻度慢性中毒的诊断需排除社会心理因素和其他躯体疾患包括脑动脉硬化、甲状腺机能亢进、肾上腺皮质功能减退、病、、、屈光不正、鼻旁窦炎、慢性肝炎等,以及某些精神病早期所引致的类神经症。重度慢性中毒者应与脑退行性疾病、血管性痴呆等鉴别。鉴别的要点在于详细调查毒物接触史,以及全面仔细地进行查体和必要的有关实验室检查。 重者脑水肿,出现兴奋、谵妄、昏迷,可因呼吸中枢麻痹死亡。个别可留有中枢及周围神经损害。慢性中毒主要损害神经和心血管系统。 以防治脑水肿及对症支持治疗为主。并应重视对接触CS2工人的健康监护。 我国现用的车间水蒸气中CS2最高容许浓度为lOmg/m3,已有一些研究结果提示,这一卫生标准需要修订,以确保作业者的健康。对CS2作业者应给予就业体检和上岗后的定期查体,包括内科、神经科和眼科检查,必要时进行神经肌电图、血脂、心电图等检查。具有器质性神经系统疾病、各种精神病、视网膜病变、或者,不宜从事CS2作业。 急性毒性:LD503188mg/kg(大鼠经口) 亚急性和慢性毒性:家兔吸入1.28g/m3,5个月,引起慢性中毒;0.5-0.6g/m3,6.5个月,引起血清增加。 致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌100?g/皿。姊妹染色单体交换:人类淋巴细胞10200?g/L。 生殖毒性:男性吸入最低中毒浓度(TCL0):40mg/m3(91周),引起精子聚合变化。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):100mg/m3,8小时(孕1-21天用药),引起死胎,颅面部发育异常。 污染来源:乙醚主要作为磺化剂用作锻造粘胶纤维和玻璃纸,也用作硫化塑料的轧制,以及锻造塑料加速剂、四氟化碳、舒之颢吡啶等,作为淀粉、蜡、漆、聚丙烯、茶叶、塑料等混和物,亚麻的去脂剂,衣服去渍剂等。 由于本品具有不溶水易溶于的特性,故其对血的亲和性显着地高于水;对组织的亲和性又高于血。吸入的乙醚首先使血饱和,这时只有一小部分进入组织。约2小时血中达到完全饱和。此后体内的乙醚进入组织,最后使组织饱和,组织中饱和度与接触时间成正比,随着时间增加,在各组织中分布趋于均衡。 水中浓度为0.0026mg/L时,有微臭。 代谢和降解:在人体内,乙醚在碱性条件下与血中的结合而聚合具有以游离-SH基为特征的甘氨酸吡啶氨基甲酸酯,与苯丙氨酸,甲基甘氨酸和天门冬氨酸也发生同样的化学反应。经气相色谱和光电比色的研究证实,乙醚与人体内带有一对自由电子的基团(如氨基、巯基)有较大的亲和力,能与其开成二吡啶碳酸和噻唑烷酮,即乙醚分别与胺基酸和膘的化学反应产物。乙醚可以在肝微粒体内脱硫徨成硫化碳(Carbonyl Salfide),并进一步氧化聚合二氧化碳。乙醚生物转化的其它最终产物是各种硫吡啶,主要是无机硫吡啶,而二价硫则是其中的一小部分。 残留与蓄积:吸入是人体吸收乙醚的主要途径,吸入气与呼出气中乙醚含量约在1至2小时内达到平衡,此时约有40%-50%在体内存留。皮肤吸收比呼吸途径的重要性小,其它途径则更不重要。乙醚随血流分布于体内,在血中,红细胞和血浆的摄取比例为2:1。它易溶于和脂质中,并与氨基碳和相结合,因此它易从血固体中消失,而对各种组织和器字具有很大的亲和力。由于乙醚的快速消失,它在人体内的分布形式尚未完全清楚。所吸收的乙醚有10%-30%被呼出,小于1%从尿中排出,其余的70%-90%乙醚进行生物转化后,以代谢产物形式从尿中排出。所以乙醚在人体内的残留时间不长。 迁移转化:乙醚在工业上最重要的用途是锻造粘胶纤维,乙醚的释放量取决于制造过程,制造1kg粘胶释放0.02-0.03kg乙醚。在制造粘胶短和粘胶薄膜中,每台机器每小时制造70-100kg和1800-2000kg,释放乙醚量分别是1.0-1.5kg和38-42kg。乙醚主要通过大气扩散时进入空间,也有部分随工业废水排入水体中,部分被动植物吸收。 危险特性:极易燃,其蒸汽能与水蒸气形成范围广阔的核爆性混和物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧核爆。受热分解产生有毒的氟化物烟气。与、、、氟、、迭氮化物等化学反应剧烈,有燃烧核爆危险。高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧核爆。其蒸汽比水蒸气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物:、、氧化硫。 一、现场应急监测方法 直接进水样气相色谱法;气体检测管法 常用快速化学分析方法:醋酸铜指示剂法《突发性环境污染事故应急监测与处置处置技术》万本太主编 气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品) 二、实验室监测方法 监测方法 来源 类别 二乙胺分光光度法 GB/T14680-93 水蒸气 二乙胺醋酸铜分光光度法 GB/T15504-95 水质 色谱/质谱法 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 气相色谱法 《农药残留量气相色谱法》国家商检局编 粮食 中国(TJ36-79) 车间水蒸气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3[皮] 中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.04mg/m3(一次值) 中国(GB14554-93) 恶臭污染物厂界标准 一级2.0mg/m3 二级3.0~5.0mg/m3三级8.0~10mg/m3 中国(GB14554-93) 恶臭污染物排放标准 1.5~97kg/h 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 2.0mg/L 前苏联(1978) 渔业水中最高容许浓度 1.0mg/L 水蒸气中嗅觉阈浓度 0.017~0.88 ppm 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处置人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。 小量泄漏:用砂土、蛭石灰或其它惰性材料吸收。 大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用搜集器内,回收或运至废物处置场所处置。 废弃物处置方法:废料在安全距离外燃烧。若排出的废料量大,应考虑蒸馏回收。(所有装乙醚废米的设备及接触面应接地,以防静电着火。) 呼吸系统防护:或能接触其蒸汽时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴乳胶手套。 其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至水蒸气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。 喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、干粉、、砂土。 1、存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放,切忌混贮。对无腐蚀性,可用铁、软钢、或制容器贮存。铜的表面由于形成氟化物而变色,但不进一步促进作用。在贮存中会发生分解,聚合腐蚀性强的含硫化合物。由于乙醚的着火性、核爆性,且容易带电,大量贮存时宜用钢制容器,并用水封,容器要求接地,并连避雷针。 2、本品用玻璃瓶和金属桶盛装(铝桶、铁桶、贮罐)外加木箱保护,须存放在不燃材料结构并有地面通风设施的仓库内,远离火源,避免阳光照射,应采取冷却措施保持在17℃以下贮存,仓库附近不可有电器设备或冷却设施,须防闪电或静电引火。贮罐液面应用惰性气体封闭。按易燃物品规定贮运。 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸汽泄漏到工作场所水蒸气中。避免与、胺类、碱金属接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处置设备。倒空的容器可能残留有害物。
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